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氧化膦的水解穩(wěn)定性優(yōu)于磷酸酯,是一種穩(wěn)定性極高的有機膦化合物,可用作聚酯的阻燃劑,阻燃聚酯色澤好,機械性能好。該類阻燃劑分為兩大類,一類是添加性,另一類是反應(yīng)性。近年來人們在高相對分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體,制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點。用含有活性官能團的氧化膦單體摻入共聚,可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等,通過反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子鏈上,賦予材料永久的阻燃性,而且不會滲出。
有機磷雜環(huán)化合物是近年來阻燃劑研究中非?;钴S的領(lǐng)域之一,主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類化合物。其中五元磷雜環(huán)阻燃劑品種較少,一般用于聚酯和聚酰胺及聚烯烴的阻燃;六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導(dǎo)地位,主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等,可用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應(yīng)制得,分子中一般都含有大量碳,含有2個磷原子,含磷量高,阻燃效果好,可作為膨脹型阻燃劑,在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。
有機氮系阻燃劑有揮發(fā)性極小、無毒、與聚命物相容性好、分解溫度高,適合加工等優(yōu)點,成為很受歡迎的一類阻燃劑。其阻燃機理為:
(1)受熱放出CO2、NH3、N2氣體和H2O,降低了空氣中氧和高聚物受熱分 解時產(chǎn)生的可燃氣體濃度;
(2)生成的不然性氣體,帶走了一部分熱量,降低了聚合物表面的溫度;
(3)生成的N2能捕獲自由基,抑制高聚物的連鎖反應(yīng),從而阻止燃燒。最常用的氮系有機阻燃劑是三聚氰胺,單獨使用效果并不太好,需和聚磷酸胺、季戊四醇等其它阻燃劑復(fù)合使用。
膨脹型阻燃劑(IFR)是以C、N、P為核心成份的一類阻燃劑。IFR主要由三部分組成:?
碳源(成炭劑):一般為含碳豐富多官能團物質(zhì),如淀粉、季戊四醇及其二縮醇;?
酸源(脫水劑):一 般為無機酸或在加熱時能在原位生成酸的鹽類,如磷酸、聚磷酸銨等;?
氣源(發(fā)泡劑):一 般多為含氮的多碳化合物,如尿素、密胺、雙氰胺及衍生物。IFR 的阻燃機理是在受熱時,成炭劑在酸源作用下脫水成炭,并在發(fā)泡劑分解的氣體作用下,形成蓬松有孔封閉結(jié)構(gòu)的炭層,炭層可減弱聚合物與熱源間的熱量傳遞,并阻止氣體擴散。聚合物由于沒有足夠的燃料和氧氣,因而終止燃燒。
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