在肥料顆粒表面涂敷表面活性劑或在結(jié)晶過程中向反應(yīng)體系加入少量的表面活性劑，則所得的產(chǎn)品具有良好的防結(jié)塊或疏松性能。表面活性劑的防結(jié)塊或疏松作用機理如下：

（1）表面活性劑在晶體表面形成包裹膜，在晶粒間產(chǎn)生機械隔離效果。

（2））表面活性劑吸附在晶體表面以形成疏水層，使晶體產(chǎn)品與大氣的水份交換受到阻礙，從而抑制了晶體表面的溶解和重結(jié)晶過程。

（3））表面活性劑可降低溶液的表面張力及固液間的接觸角，從而降低晶體物料對溶液的毛細管吸附力。

（4）表面活性劑參與晶體生長過程，有選擇地吸附于特定的晶面上，以改變各晶面的相對生長速率，從而改變晶體的形態(tài)（晶習(xí)），產(chǎn)生出疏松、平滑、不易結(jié)塊的晶體。

可以作為防結(jié)塊劑的表面活性劑應(yīng)具備如下條件：（1）混入產(chǎn)品后，應(yīng)具有持久的防結(jié)塊能力；（2）具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性；（3）沒有明顯地降低產(chǎn)品的質(zhì)量；（4）對產(chǎn)品的使用無不良影響；（5）處理使用方便；（6）不顯著增加產(chǎn)品成本，即添加劑價格不高或用量不大。

一般來說，陰離子表面活性劑能吸附在顆粒的表面上形成抗粘結(jié)層而起防結(jié)塊作用，或加入反應(yīng)系統(tǒng)中以改善反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)晶狀況，從而改善其產(chǎn)品質(zhì)量；陽離子表面活性劑也可在肥料顆粒表面形成疏水膜而起防水的效果，烷基鏈越長效果越明顯。

化學(xué)肥料在貯存、運輸過程中容易發(fā)生結(jié)塊，其主要原因有2種：

（1）由于物理原因（如濕度、溫度、壓力和貯存時間等外部因素或顆粒粒度、粒度分布、吸濕性、溶解性和晶習(xí)等內(nèi)部因素），肥料顆粒表面發(fā)生溶解，水份經(jīng)蒸發(fā)后重結(jié)晶，然后顆粒間發(fā)生橋接作用而結(jié)塊。尿素、硝銨、硫銨、氯化鉀和復(fù)合（混）肥料都容易由于此原因而結(jié)塊。

（2）由于化學(xué)原因（如晶體表面化學(xué)反應(yīng)或晶粒間的液膜中發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)），有雜質(zhì)存在的晶粒表面在接觸中產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，與空氣中的O2、CO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或在堆置貯存過程中繼續(xù)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。如過磷酸鈣和重過磷酸鈣，由于原料磷礦特性不同，若與硫酸反應(yīng)后得到的鮮肥粘度過高、結(jié)構(gòu)密實，不僅熟化期過長且熟化后的產(chǎn)品易形成堅硬的塊狀物。