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表面活性劑在反應過程中基本不變,可以重復使用。而且它的用量非常小,但小到多少才為合適,還需通過實驗根據(jù)不同的情況來定。例如在生產(chǎn)聚2,5-二丁氧基對苯乙炔時,產(chǎn)物的產(chǎn)率隨活性劑用量的增加先上升后下降,這是由于在水相中形成的活性單體需借助于PTC的作用而被轉移到有機相中參與聚合,所以一開始產(chǎn)率隨PTC 用量的增加而呈上升趨勢,但當 PTC用量超過一定限度后,體系濃度加大,十分粘稠,不利于單體轉移反應,導致聚合產(chǎn)率下降。
表面活性劑的種類和結構對反應結果的影響也很大,還是以聚2,5- 二丁氧基對苯乙炔的反應為例,溴鹽作為PTC時產(chǎn)率較高,丁基季銨鹽優(yōu)于甲基季銨鹽,如芐基三乙基氯化銨由于苯基取代了四甲基氯化銨中的一個甲基,其催化效果優(yōu)于四甲基氯化銨,而與四甲基溴化銨的效果相當。
間接電合成就是選擇某種氧化還原對作為“媒質”,先使這種媒質”在電極表面上被氧化或還原,然后再與有機化合物或基質)進行化學反應獲得產(chǎn)品;分離出產(chǎn)品后“媒質 ”在原電解槽中又通過陽極或陰極再生,重新參與下一次化學反應,如此循環(huán)使用。
由于使用的媒質”常常為無機物,像Ce4+/Ce3+,Mn2+/Mn3+,Cr6+/Cr3+和BrO-/Br-等等,往往會造成反應中存在著水相和有機相兩相,反應物與“媒質”之間不能進行良好的接觸,從而影響了反應的進行和效率。在上世紀60年代末, 70年代初發(fā)展起來了一種新的相轉移催化劑(PTC)。目前使用的PTC基本上都是季銨鹽,主要用途在于促進溶解在水相中的鹽(如氧化劑)和溶解在有機相中的物質(反應物)進行反應。PTC的使用不僅具有操作簡便、選擇性好、產(chǎn)率高、副反應少、反應比率可控、無需昂貴的無水或非離子溶劑、能加快反應速率或降低反應溫度等特點,使一些低效的生產(chǎn)方法在實踐中得以投產(chǎn),而且降低了對環(huán)境的壓力、對操作人員的傷害,已經(jīng)得到廣泛應用。
能達到較好反應效果的間接有機電合成反應,基本上都加了相轉移催化劑,可以說相轉移催化劑已經(jīng)成為間接電合成中重要的不可缺少的一部分,有關相轉移催化劑作用機理和作用方面的研究近年來也比較多。
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