表面活性劑的純化方法和儀器層出不窮。表面活性劑既具有一般物質(zhì)的通性，又具有其特殊的表(界)面性質(zhì)。由于官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和組合不同，每一類表面活性劑又各自有其相應(yīng)性能。純化表面活性劑歸根到底是以這些性質(zhì)為基礎(chǔ)的。

此法屬于傳統(tǒng)方法，主要基于表面活性劑與雜質(zhì)在溶劑中的溶解度不同。此法生產(chǎn)能力大，在某些時(shí)候?qū)Τルs質(zhì)十分有效。例如對(duì)脂肪醇硫酸酯鹽的純化，如果不純物是未反應(yīng)的醇和硫酸鈉以及沒(méi)有完全中和的無(wú)機(jī)酸或無(wú)機(jī)堿。可用醚萃取除去脂肪醇硫酸鈉晶體表面的醇；再用水重結(jié)晶，可將內(nèi)部的醇攜帶到表面，同時(shí)還可以除去無(wú)機(jī)雜質(zhì)。此法對(duì)其它離子型表面活性劑的精制也都有效。但這種方法收率低，且很難除去與活性劑結(jié)構(gòu)相似的雜質(zhì)。

此法主要利用非離子表面活性劑在濁點(diǎn)以上不溶于水的特性。例如，要除去非離子表面活性劑中的聚乙二醇，可將非離子表面活性劑水溶液(一般溶度約為20%)加熱至高于其濁點(diǎn)，靜置使分層(靜置時(shí)亦須保溫在濁點(diǎn)以上)，非離子表面活性劑形成新相，棄去水相(此時(shí)大部分聚乙二醇仍在水相)；再在低于濁點(diǎn)的溫度下加入純水，表面活性劑將重新溶入水相。如此重復(fù)析相數(shù)次。由于聚乙二醇無(wú)濁點(diǎn)現(xiàn)象，故可用此法除去，效果相當(dāng)好。

主要用于除去離子型表面活性劑中的無(wú)機(jī)鹽，若雜質(zhì)為脂肪醇則難以用此法除去。對(duì)于離子型表面活性劑水溶液，當(dāng)溫度在Krafft點(diǎn)以上時(shí)溶液為單相，形成膠束溶液。溫度在Krafft點(diǎn)以下時(shí)，分為兩相：一相為低濃度的表面活性劑溶液相，另一相為水化固態(tài)(hydrated?solid?state)，此時(shí)可以分層；將水化固體取出，再在Krafft點(diǎn)以上溶于水，重復(fù)上述操作，可提純離子型表面活性劑。筆者曾用此法提純過(guò)十二烷基硫酸酯鈉。

由于表面活性物質(zhì)的表面吸附作用，一般地講，在表面活性劑溶液形成的泡沫中表面活性物質(zhì)的濃度高于本體溶液中的濃度，高表面活性的雜質(zhì)將在泡沫中富集，從而可以將它們分離。例如十二烷基硫酸酯鈉鹽中的少量十二醇較十二烷基硫酸酯鈉強(qiáng)烈地吸附在泡沫上，采用泡沫分離法，不斷除去泡沫，剩余液體即為純凈的十二烷基硫酸酯鈉鹽水溶液。在泡沫分離中可采用通氣或攪動(dòng)的方法形成泡沫。此法適用于純化濃度低的表面活性劑溶液。筆者曾經(jīng)用此法提純過(guò)較難提純的十二烷基磺酸鈉。